Алгоритм решения ситуационной задачи по тх
Пример условия задачи на «летучие вещества»
На СХЭ доставлены: кровь, моча пострадавших, пробы сырья какао-бобов.
Обстоятельства дела.
Перед Новым Годом одна из фирм выиграла патент по продаже какао-бобов. Поставки завершились в короткие сроки. Сырье было временно складировано в подвальном помещении малого предприятия, выпускающего шоколадные изделия. Руководство предприятия решило 1-ую партию продукции из сырья, купленного весьма дешево, подарить своим сотрудникам к празднику. В производственное помещение доставили новое сырье. Со слов пострадавших. Сырье было неоднородным, кроме известных какао-бобов часто встречались бобы несколько другой формы и более светлого оттенка. Попробовав эти бобы, начальник цеха признал их вкус замечательным, разрешил продолжать работу, а сам взял пакетик этих бобов и ушел в свой кабинет. Там его нашли мертвым. Погибший несколько дней назад решил бросить курить и поэтому постоянно что-то жевал. К 15 часам почти все сотрудники цеха поступили в больницу с отравлениями различной степени тяжести: у многих появилась многократная рвота, при этом от рвотных масс ощущался специфический запах горького миндаля, в тяжелых случаях – потеря сознания и коматозное состояние. При осмотре пострадавших обращал на себя внимание выраженный цианоз кожи и видимых слизистых оболочек, резкое падение артериального давления, частое поверхностное дыхание.
…
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
Токсикант – это бесцветная жидкость с температурой кипения 26,50С, которая легко воспламеняется и горит голубоватым пламенем.
При проведении ХТА был обнаружен токсикант из группы «летучих» ядов.
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением детектора электронного захвата.
Алгоритм решения ситуационной задачи по ТХ
(летучие яды).
Правила направления и приема объектов исследования.
1.1. Прием вещественных доказательств. Регистрация.
1.2. Документация, сопровождающая вещественные доказательства.
1.3. Наружный осмотр упаковки, объектов исследования.
1.4. Установление наличия консервирования объекта.
Физико-химические характеристики, токсикокинетика и метаболизм анализируемых веществ-токсикантов.
2.1. Природа и физико-химические характеристики токсиканта(ов).
2.2. Пути введения токсиканта(ов).
2.3. Метаболизм.
2.4. Уровни повреждений: молекулярный, биохимический, клеточный, тканевый, организменный.
3. Стадии подготовки и составление схемы изолирования.
3.1. Подготовка объекта к дистилляции.
3.2. Сбор аппарата для проведения дистилляции, подготовка приемников.
3.3. Проведение дистилляции.
3.4. Качественное определение токсикантов.
3.5.Количественное определение токсикантов (метод ГЖХ: аппаратурное оформление; основные хроматографические характеристики, описание принципа работы указанного детектора).
Интерпретация результатов (характеристика выбранных методов исследования: дистилляция и ГЖХ).
Заключение об обнаружении токсиканта в биообъектах и вещественных доказательствах.
Пример решения задачи по алгоритму
Правила направления и приема объектов исследования.
1.1. Прием вещественных доказательств. Регистрация.
На СХЭ доставлена моча (т.к. синильная кислота, которая является токсикантом, выделяется из организма с мочой) объемом 10 мл. БО упакован в пенициллиновый флакон, плотно укупоренный крышкой и алюминиевым колпачком. Сверху укупорки — чистая бумага, обвязанная прочной ниткой. Концы нитки спрятаны под этикетку. Этикетка оформлена согласно нормам. Вся информация о поступившем биологическом объекте заносится в рабочий журнал и в журнал регистраций.
1.2 Документация, сопровождающая вещественные доказательства.
Документация, сопровождающая вещественные доказательства: направление на СХЭ.
1.3. Наружный осмотр упаковки, объектов исследования.
Проводим наружный осмотр упаковки. Объект упакован верно. Целость упаковки не нарушена. Информация на этикетке совпадает с информацией сопроводительных документов. Аккуратно вскрываем упаковку, избегая попадания частей укупорки в биологический материал, и, не допуская потери материала. Проводим наружный осмотр объектов исследования. БО — моча имеет характерную окраску, ощущается запах горького миндаля. Измеряем показатель рН БО. Измеряем объем.
1.4. Установление наличия консервирования объекта.
Объект не консервирован.
Интерпретация результатов (характеристика выбранных методов исследования: дистилляция и ГЖХ).
дистилляция
« »
1. происходит изолирование и одновременная очистка анализируемых веществ;
2. данным методом изолируются вещества, которые разлагаются при температуре кипения, имеют высокую температуру кипения и вещества нерастворимые в воде;
3. данным способом извлекаются вещества разных классов химических соединений.
«-» длительность;
1. трудоемкость;
2. требуется специальная литература.
ГЖХ:
« »
· универсальность — можно разделять и анализировать различные смеси газообразных, жидких и твердых веществ, обладающих летучестью и термической устойчивостью при температуре колонки от – 70 до 4500С;
· быстрота анализа и высокая разделительная способность. Большой выбор неподвижных жидких фаз, их комбинирование позволяет разделить практически любые сложные смеси;
· высокая чувствительность – детектирующие системы позволяют определять концентрацию 10-8 – 10-9 мг/мл;
· малая величина пробы – в дозирующее устройство вводится для анализа проба жидкая или газообразная в объеме 0,1 – 10 мкл;
· точность метода – относительная ошибка определения составляет 2-5%.
«-» дорогостоящий метод
Заключение об обнаружении токсиканта в биообъектах и вещественных доказательствах.
Заключение.
Обнаружено: синильная кислота.
Решите задачи по алгоритму
Задача №1
На СХЭ доставлены: внутренние органы трупа (желудок с содержимым, печень, почки, мозг, жировая ткань, легкое), кровь, моча, 2 склянки с остатками вязкой жидкости вино-красного цвета.
Обстоятельства дела.
Гражданин К., будучи в состоянии среднего алкогольного опьянения, вошел в лабораторию, где выполнял свое первое научное исследование его знакомый — аспирант-патологоанатом. Был вечер. Знакомый К. (по специальности художник) решил, что остатки «ликеров» теперь можно забрать и использовать по прямому назначению. Аспирант очень торопился на другую работу в бюро СМЭ, и не заметил исчезновения 2 склянок. Приятели, поговорив немного, разошлись по своим делам. Вечером следующего дня аспирант не мог найти оби склянки с «ликерами», содержимое которых далее должен был анализировать другой аспирант – судебный химик. Через три дня аспирант опять дежурил в бюро СМЭ, куда привезли для СМЭ труп его знакомого К.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
При проведении ХТА были обнаружены токсиканты из группы «летучих» ядов.
Токсикант №1 – этиловый спирт;
Токсикант №2 — это газообразное вещество, способное к полимеризации, его 40% раствор используют для консервирования трупного материала.
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением термоионного детектора.
Задача №2
На СХЭ доставлены: внутренние органы трупа (желудок с содержимым, печень, почки, мозг, жировая ткань, легкое), бутылка емкостью 0,5л., содержащая жидкость в количестве 300мл.
Обстоятельства дела.
Со слов подруги пострадавшей, К., 20 лет, желая совершить суицид, в присутствии нескольких человек налила в стакан около 200 мл неизвестной жидкости, взятой из холодильника, и выпила. По комнате распространился характерный запах. Через 2-3 минуты у К. началась рвота, появилось ощущение нехватки воздуха, потеря сознания. Потерпевшая сразу же была доставлена в лечебное учреждение, где констатировали затемнение сознания, расширение зрачков, судорожное подергивание некоторых мышц, болезненность в эпигастральной области. Несмотря на проводимое лечение, состояние продолжало ухудшаться, при явлениях нарастающей сердечной и дыхательной недостаточности наступила смерть в течение 1-х суток.
Со слов матери пострадавшей. В домашнем холодильнике стояла бутылка из-под уксусной эссенции. В ней находился раствор какого-то вещества в уксусной кислоте, который принесла соседка. Соседка работает в зоопарке и ухаживает за лисами. Этим раствором собирались обработать перед дублением доставшуюся по случаю шкуру медведя.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
При проведении ХТА были обнаружены токсиканты из группы «летучих» ядов.
Токсикант №1 –уксусная кислота.
Токсикант №2 – хлорсодержащее соединение, дает реакцию образования ацетиленида меди.
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением детектора ионного пламени.
Задача №3
На СХЭ доставлены: внутренние органы трупа (желудок с содержимым, печень, почки, мозг, жировая ткань, легкое), закрытая бутылка емкостью 0,8л., содержащая жидкость в количестве 500мл, хрустальный графин с пробкой емкостью 0,75 л с остатками темно-красной жидкости.
Обстоятельства дела.
М. (студент фармацевтического училища) помогал в разгрузке автомашины, доставившей химические реагенты на склад. Со слов приятеля М.: после работы М. самовольно взял одну из склянок емкостью 0,8л, предполагая вечером использовать находящееся в ней вещество как наркотическое средство. Утром следующего дня М. был обнаружен мертвым в своей квартире.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
При проведении ХТА были обнаружены токсиканты из группы «летучих» ядов.
Токсикант №1 –ацетон;
Токсикант №2 – этиленгликоль.
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением пламенно- фотометрического детектора.
Задача №4
На СХЭ доставлены: внутренние органы трупа (желудок с содержимым, печень, почки, мозг, жировая ткань, легкое), остатки жидкости в бутылке емкостью 0,5л.,
с заводской маркировкой «Антипятноль». Объекты не подвержены гнилостному разложению.
Обстоятельства дела.
После автомобильной аварии один из водителей скончался по дороге в больницу. От потерпевшего сильно пахло алкоголем. После осмотра в кармане его куртки была обнаружена бутылка емкость 0,5л с остатками слегка зеленоватой маслянистой жидкости, напоминающей по запаху хлороформ и спирт. Другой пострадавший водитель госпитализирован в тяжелом состоянии.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
При проведении ХТА были обнаружены токсиканты из группы «летучих» ядов.
Токсикант №1 –хлороформ
Токсикант №2 — этанол
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением катарометра.
Теоретические вопросы
1. Группа веществ, изолируемых перегонкой с водяным паром («летучие яды»).
2.Способы изолирования «летучих ядов» из объектов исследования:
ü методика проведения микро- и макродистилляции;
ü достоинства и недостатки метода дистилляции;
ü влияние рН среды на перегонку токсических веществ
3.Синильная кислота:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция образования «берлинской лазури»;
ü реакция с пиридинбензидиновым реактивом.
· методы количественного определения
4.Хлороформ, четыреххлористый углерод, хлоралгидрат:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция Фудживара;
ü реакция отщепления органически связанного хлора;
ü реакция образования изонитрила;
ü реакция с раствором резорцина в щелочной среде;
ü реакция с реактивом Фелинга;
ü реакция с реактивом Несслера.
· методы количественного определения;
5.1,2-дихлорэтан:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция отщепления органически связанного хлора;
ü реакция образования ацетиленида меди.
· методы количественного определения.
6.Метанол:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция этерификации (получение метилсалицилата);
ü реакция окисления метанола до формальдегида и его обнаружением;
· методы количественного определения
7.Этанол:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция образования йодоформа;
ü реакция образования ацетальдегида;
ü реакция получения этилацетата;
ü реакция получения этилбензоата.
· методы количественного определения;
8.Изоамиловый спирт:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция этерификации с уксусной кислотой;
ü реакция образования изовалерианового альдегида;
ü реакция Комаровского (с салициловым альдегидом)
· методы количественного определения.
9.Этиленгликоль:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция окисления калия перйодатом и последующим обнаружением формальдегида;
ü реакция окисления этиленгликоля азотной кислотой до щавелевой кислоты с последующим ее обнаружением;
ü реакция образования гликолята меди.
· методы количественного определения;
10.Уксусная кислота:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция получения этилацетата;
ü реакция с хлоридом железа (III);
· методы количественного определения
11.Фенол:
· применение;
· токсикологическое значение;
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция с бромной водой;
ü реакция с хлоридом железа (III);
· методы количественного определения.
12.Метод ГЖХ:
· история появления и развития метода;
· достоинства метола ГЖХ;;
· устройство газового хроматографа. Назначение основных узлов и блоков;
· требования к твердым носителям и неподвижным жидким фазам;
· виды детекторов и принципы их работы;
· основные хроматографические характеристики:
ü абсолютное время удерживания;
ü расстояние удерживания;
ü объем удерживания;
ü площадь пика.
Рекомендуемая литература
1. Материал рабочей тетради.
2. Токсикологическая химия: учебник/ Т.Х.Вергейчик:под редакцией проф.Е.Н.Вергейчика. – М.:МЕДпресс-информ, 2009.
3. Токсикологическая химия М.Д.Швайкова «Медицина», Москва, 1975 г.
4. Токсикологическая химия Крамаренко В.Ф. Киев «Высшая школа» 1989г.
Приложение 1
Приложение 2
Токсикокинетика спиртов.
Всасывание (резорбция). В организм спирты попадают через ЖКТ и легкие. Всасывание начинается быстро, уже во рту и пищеводе, но основная масса спирта всасывается в желудке или кишечнике. Механизм всасывания спирта – простая диффузия, молекулы его транспортируются в кровь в неизменном виде. Скорость всасывания зависит от концентрации и количества принятого спирта, от степени и характера наполнения желудка и кишечника. При приеме натощак максимальная концентрация этанола в крови наблюдается через 40-80 мин (в среднем около 1 часа), при полном желудке – через 1,5 – 2,5 часа.
Транспорт (распределение). Через кровь этанол распространяется по органам и тканям, обильно снабжаемых кровью, и концентрируются в тканях пропорционально содержанию в них воды. Наибольшее количество спирта содержатся в биологических жидкостях (кровь, моча, спинномозговая жидкость) и головном мозге. Несколько меньше его в тканях, мышцах, и минимальное количество – в жировой ткани. Небольшие количества этилового спирта могут присутствовать в биоматериале вследствие естественных процессов при гниении крови и других органов трупа.
Метаболизм (биотрансформация). После всасывания спирты подвергаются в организме процессам биотрансформации в основном через окисление до соответствующих альдегидов и кислот, конечными продуктами превращения которых являются углекислый газ и вода.
Так, метанол окисляется до формальдегида, а затем до муравьиной кислоты.
Этанол на 90% и более окисляется до ацетальдегида и уксусной кислоты.
Катализирует процесс фермент алкогольдегидрогеназа (АДГ), акцептором водорода служит НАД.
Этот процесс протекает в основном в печени, меньше в легких, почках, мышцах с помощью фермента каталазы, поэтому такие люди выносят большие дозы алкоголя.
Скорость метаболизма спирта около 10 мл/час, суточный метаболизм – 400-500 мл.
Метанол окисляется в организме значительно медленнее, его можно обнаружить в крови на 3-4 день после смерти.
Выделение (элиминация) спирта протекает по механизму простой диффузии и происходит через легкие, кожу, почки, кишечник, слюнные железы в виде метаболитов. Только 10% этанола выделяется в неизменном виде, из них 7% — через легкие, 2-2,5% — почками.
Длительность нахождения (и обнаружения) алкоголя в организме человека обусловлена, в основном, количеством выпитого алкоголя и может быть определена с учетом скорости окисления, которая составляет 7-10г алкоголя в час. Если в 100мл водки содержится 40 мл алкоголя, тогда алкоголь может определятся в выдыхаемом воздухе, слюне и крови в течение 4-5 часов с момента употребления этой дозы напитка. В моче алкоголь может быть определен и позднее, так как в составе мочи он находится в мочевом пузыре долгое время до опорожнения пузыря. При приеме больших количеств алкоголя он содержится в организме до суток и более. При этом в конце этого срока к непосредственному действию алкоголя присоединяется влияние продуктов его распада, а также изменения внутренней среды организма, вызываемые интоксикацией алкоголем, такие как, например, гипогликемия и метаболический ацидоз. Именно этим объясняются симптомы, наблюдаемые после алкогольной интоксикации в период, когда алкоголя в организме уже нет: утомляемость, жажда, дрожание конечностей, головная боль, сердцебиение, колебание АД, неустойчивое, а редко, и депрессивное настроение.
Объекты исследования и пробоподготовка.
Наиболее важными объектами для СХЭ служат кровь и моча, реже ткани мозга, легких, печени, почек, редко – глубокие мышцы бедра. Желудок не может быть взят в качестве объекта исследования, т.к. возможно образование спирта естественным путем при брожении УВ или при гнилостных процессах его содержимого. Содержание эндогенного алкоголя в крови находится в пределах 0,008 – 0,4%0. при диагностике содержания алкогольного опьянения в наркологической практике объектами служат выдыхаемый воздух, слюна, кровь, моча.
Простые типы опъянения.
1. Алкогольная эйфория. Она возникает после приема сравнительно небольших доз алкоголя и непродолжительна – длится 1-3 часа. Основные признаки: повышенная речевая и моторная активность, расторможенность поведения.
2. Дисфорическое состояние — раздражительность, недовольство. Больные угрюмы, озлоблены, возможно агрессивное поведение.
3. Состояние психомоторной заторможенности : вялость, медлительность, сонливость, нарушение мышления и памяти. Такие расстройства часто возникают после употребления больших доз алкоголя.
Наряду с изучением психического состояния, важнейшее место в клиническом освидетельствовании занимает выявление нарушений со стороны нервно-двигательного аппарата. Характерным признаком является нарушение походки, координации, равновесия. Диагностической ценностью обладают симптомы, указывающие на нарушения в системе вегетативной регуляции – покраснение склер глаз, тахикардия, гиперемия кожных покровов, изменения АД и температуры тела.
В зависимости от характера и выраженности клинических проявлений выявляются следующие степени опьянений:
1. Легкая степень алкогольного опьянения устанавливается на основании выявления следующего симптомокомплекса:
· незначительные изменения психической деятельности (например, замкнутость, замедленное реагирование, вспыльчивость, демонстративные реакции, эйфория, эмоциональная неустойчивость, затруднение при концентрации внимания, отвлекаемость и др.);
· усиление вегето-сосудистых реакций (гиперемия кожи и слизистых, инъецированность склер, повышенная потливость, тахикардия и т.д.);
· отдельные нарушения в двигательной сфере (возможны изменения походки, пошатывания при ходьбе с быстрыми поворотами, неустойчивость сенсибилизированной и простой позе Ромберга, неточность выполнения мелких движение и координаторных проб);
· запах алкоголя изо рта;
· положительные химические реакции на алкоголь. Содержание алкоголя в крови 0,5 – 1,5%0 (определение методом ГЖХ).
2. Алкогольное опьянение средней степени устанавливается при выявлении следующих расстройств:
· выраженные изменения психической деятельности (поведение, сопровождающееся нарушением общественных норм, неправильная оценка ситуации, заторможенность, возбуждение с агрессивными действиями и неадекватными высказываниями, эйфория, дисфория. Нарушение последовательности изложения мыслей, фрагментарность высказываний, замедление и обеднение ассоциаций и т.д.);
· вегето-сосудистые расстройства (гиперемия или побледнение кожных покровов и слизистых, учащение пульса, дыхания, колебания АД, потливость, слюнотечение, расширение зрачков, вялая фотореакция);
· двигательные и нервно-мышечные нарушения (неустойчивость при стоянии и ходьбе, отчетливые нарушения координации движений, снижение сухожильных рефлексов и болевой чувствительности);
· резкий запах алкоголя изо рта:
· положительные химические пробы на этиловый спирт. Содержание алкоголя в крови 1,5 – 2,5%0 (определение методом ГЖХ).
3. Тяжелая степень алкогольного опьянения устанавливается на основании выявления следующих нарушений:
· тяжелые расстройства психической деятельности (нарушение ориентировки, резкая заторможенность, сонливость, малая доступность контакту с окружающими, непонимание смысла вопросов, отрывочные бессмысленные высказывания);
· выраженные вегето-сосудистые нарушения (тахикардия, дыхание хриплое из-за скопления слизи в полости рта и носоглотки, бледность кожи и слизистых, потливость, в ряде случаев непроизвольное мочеиспускание, слабая реакция зрачков на свет);
· тяжелые двигательные и нервно-мышечные нарушения (неспособность самостоятельно стоять и выполнять целенаправленные действия, подавление сухожильных рефлексов);
· резкий запах алкоголя изо рта;
· положительные химические пробы на этиловый спирт. В крови, как правило, 2,5 -3%0 (определение методом ГЖХ).
4. Алкогольная кома диагностируется при следующих симптомах:
· отсутствие признаков психической деятельности (бессознательное состояние, отсутствие реакций на окружающее);
· тяжелые нарушения вегетативной регуляции и деятельности ССС (непроизвольное мочеиспускание и дефекация, расстройства дыхания);
· тяжелые нервно-мышечные нарушения (резкое понижение мышечного тонуса, отсутствие болевых, роговичных, сухожильных рефлексов и т.д.);
· резкий запах алкоголя;
· концентрация алкоголя в крови 3,0 – 5,0%0 (определение методом ГЖХ).
Методы определения алкоголя в выдыхаемом воздухе.
Проба Рапопорта А.М. – наиболее проста и доступна для применения в любом медицинском учреждении.
В две чистые сухие пробирки наливают по 2 мл дистиллированной воды. В одну из них опускают пипетку с узким вытянутым концом и испытуемый пропускает через нее 1,9 – 2,1 л выдыхаемого воздуха. Объем воздуха может дозироваться продолжительностью выдоха или с помощью дозирующего устройства. В первом случае для продувания воздуха используют пипетку типа пастеровской и воздух продувают в течение 20-30 сек.
Проходя через воду, алкоголь, содержащийся в выдыхаемом воздухе, растворяется в ней, и затем наличие его определяется с помощью следующей реакции окисления: в обе пробирки приливают осторожно по 20 капель химически чистой конц. серной кислоты и после этого по 1 капле 0,55 свежеприготовленного раствора марганцовокислого калия. Необходимо тщательное выполнение технологии проведения пробы: соблюдение последовательности операций, использования свежеприготовленных дистиллированной воды и 0,5% раствора перманганата калия, чисто вымытых и высушенных пробирок и пипеток, шлангов, проведение реакции в контрольной пробирке.
При полном или частичном обесцвечивании раствора пробу через 15-20 минут проводят повторно. Полное обесцвечивание раствора за 1-2 минуты при повторной пробе свидетельствует о наличии экзогенного алкоголя в выдыхаемом воздухе, что при точном соблюдении методики исследования может подтвердить факт потребления испытуемым спиртных напитков.
Если при повторной пробе полного обесцвечивания раствора в течение 2 минут не наступило, результаты пробы расцениваются как отрицательные.
Изменение цвета раствора в контрольной пробирке свидетельствует о нарушении условий проведения пробы (загрязненная посуда, некачественные реагенты) и опровергает результаты исследования.
Пример условия задачи на «летучие вещества»
На СХЭ доставлены: кровь, моча пострадавших, пробы сырья какао-бобов.
Обстоятельства дела.
Перед Новым Годом одна из фирм выиграла патент по продаже какао-бобов. Поставки завершились в короткие сроки. Сырье было временно складировано в подвальном помещении малого предприятия, выпускающего шоколадные изделия. Руководство предприятия решило 1-ую партию продукции из сырья, купленного весьма дешево, подарить своим сотрудникам к празднику. В производственное помещение доставили новое сырье. Со слов пострадавших. Сырье было неоднородным, кроме известных какао-бобов часто встречались бобы несколько другой формы и более светлого оттенка. Попробовав эти бобы, начальник цеха признал их вкус замечательным, разрешил продолжать работу, а сам взял пакетик этих бобов и ушел в свой кабинет. Там его нашли мертвым. Погибший несколько дней назад решил бросить курить и поэтому постоянно что-то жевал. К 15 часам почти все сотрудники цеха поступили в больницу с отравлениями различной степени тяжести: у многих появилась многократная рвота, при этом от рвотных масс ощущался специфический запах горького миндаля, в тяжелых случаях – потеря сознания и коматозное состояние. При осмотре пострадавших обращал на себя внимание выраженный цианоз кожи и видимых слизистых оболочек, резкое падение артериального давления, частое поверхностное дыхание.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
Токсикант – это бесцветная жидкость с температурой кипения 26,50С, которая легко воспламеняется и горит голубоватым пламенем.
При проведении ХТА был обнаружен токсикант из группы «летучих» ядов.
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением детектора электронного захвата.
Алгоритм решения ситуационной задачи по ТХ
(летучие яды).
§
2.1. Природа и физико-химические характеристики токсиканта(ов).
Токсическое вещество – синильная кислота. Относится к группе «летучие яды»
2.2. Пути введения токсиканта(ов).
Путь введения токсиканта – пероральный.
2.3. Метаболизм.
Окисление: HCN 1/2O2 = HCNO (циановая кислота).
Гидролиз: HCN 2HOH = NH3 HCOOH
Образование роданидов: KCN S = KCNS
2.4. Уровни повреждений: молекулярный, биохимический, клеточный, тканевый, организменный.
Уровень повреждения — молекулярный, биохимический, клеточный.
3. Стадии подготовки и составление схемы изолирования.
3.1. Подготовка объекта к дистилляции.
3.2. Сбор аппарата для проведения дистилляции, подготовка приемников.
3.3. Проведение дистилляции.
Т.к. БО – жидкость, то проводим метод микродистилляции.
7 мл биологической жидкости помещают в круглодонную колбу, добавляют 30 мл воды очищенной. Колбу с объектом исследования закрепляют в штативе и погружают в холодную водяную баню. Подкисляют насыщенным раствором кислоты щавелевой до рН =2, добавляют 10г натрия хлорида (высаливающий агент) Соединяют все части прибора и доводят водяную баню до кипения, чтобы уменьшить конденсацию водяного пара вы колбе. Объект не подкисляют заранее. Биоматериал подкисляют слабыми органическими кислотами (щавелевой или виннокаменной) до рН =2.
При перегонки с водяным паром из подкисленного объекта дистиллят собирают в объеме 3 мл в заранее приготовленный приемник, содержащий 2 мл 2% раствора гидроксида натрия (для улавливания кислоты синильной).
…
3.4. Качественное определение токсикантов.
1) реакция образования берлинской лазури
NaOH HCN = NaCN H2O
FeSO4 2 NaCN = Fe(CN)2 H2O
Fe(CN)2 4 NaCN = Na4[Fe(CN)6]
3 Na4[Fe(CN)6] 2Fe2(SO4)3 = Fe4[Fe(CN)6]3↓ 6 Na2SO4
Оценка реакции: реакция специфична, чувствительна. Является реакцией вещественного доказательства.
Результат: сине-зеленое окрашивние, при стоянии – синий осадок. Осадок берлинской лазури выпадает медленно, поэтому заключение о ненахождении синильной кислоты можно дать по истечении 24-48 часов.
2) реакция с пиридинбензидиновым реактивом.
Появление красного окрашивания, которое усиливается при добавлении нескольких капель бензидина.
3.5.Количественное определение токсикантов (метод ГЖХ: аппаратурное оформление; основные хроматографические характеристики, описание принципа работы указанного детектора).
Аппаратурное оформление хроматографа:
· баллон с газом-носителем;
· редуктор;
· устройство для ввода пробы;
· хроматографическая колонка;
· детектор;
· монитор компьютера.
Основные хроматографические характеристики:
• Абсолютное время удерживания (tR) – время от момента вода пробы до момента выхода из хроматографической колонки максимальной концентрации определяемого вещества (до появления максимума пика), измеряется в мин или сек;
• Расстояние удерживания (lR) – расстояние от момента ввода пробы до перпендикуляра, опущенного из вершины пика соответствующего сигнала, измеряется в см или мм;
• Объем удерживания (VR) — соответствует объему газа-носителя мл, прошедшего через колонку с момента ввода пробы до момента выхода максимальной концентрации определяемого вещества;
• Площадь пика (S) – пропорциональна количеству анализируемого компонента в смеси, выражается в кв.см или кв.мм.
Описание принципа работы детектора электронного захвата.
Системы детектирования по захвату электронов включают ионизационную камеру (ячейку) детектора и источник поляризующего напряжения (блок питания). Для работы детектора необходимо, прежде всего, обеспечить постоянную скорость образования свободных электронов в ионизационной камере, что достигается помещением в нее радиоактивного источника. В качестве газа – носителя используется азот, аргон, гелий и другие электроно — донорные газы, способные ионизироваться под воздействием радиации с освобождением электронов. ДЭЗ обладает высокой чувствительностью и позволяет фиксировать нано- и пикограммовые количества вещества.
Интерпретация результатов (характеристика выбранных методов исследования: дистилляция и ГЖХ).
дистилляция
« »
1. происходит изолирование и одновременная очистка анализируемых веществ;
2. данным методом изолируются вещества, которые разлагаются при температуре кипения, имеют высокую температуру кипения и вещества нерастворимые в воде;
3. данным способом извлекаются вещества разных классов химических соединений.
«-» длительность;
1. трудоемкость;
2. требуется специальная литература.
ГЖХ:
« »
· универсальность — можно разделять и анализировать различные смеси газообразных, жидких и твердых веществ, обладающих летучестью и термической устойчивостью при температуре колонки от – 70 до 4500С;
· быстрота анализа и высокая разделительная способность. Большой выбор неподвижных жидких фаз, их комбинирование позволяет разделить практически любые сложные смеси;
· высокая чувствительность – детектирующие системы позволяют определять концентрацию 10-8 – 10-9 мг/мл;
· малая величина пробы – в дозирующее устройство вводится для анализа проба жидкая или газообразная в объеме 0,1 – 10 мкл;
· точность метода – относительная ошибка определения составляет 2-5%.
«-» дорогостоящий метод
Заключение об обнаружении токсиканта в биообъектах и вещественных доказательствах.
Заключение.
Обнаружено: синильная кислота.
Решите задачи по алгоритму
Задача №1
На СХЭ доставлены: внутренние органы трупа (желудок с содержимым, печень, почки, мозг, жировая ткань, легкое), кровь, моча, 2 склянки с остатками вязкой жидкости вино-красного цвета.
Обстоятельства дела.
Гражданин К., будучи в состоянии среднего алкогольного опьянения, вошел в лабораторию, где выполнял свое первое научное исследование его знакомый — аспирант-патологоанатом. Был вечер. Знакомый К. (по специальности художник) решил, что остатки «ликеров» теперь можно забрать и использовать по прямому назначению. Аспирант очень торопился на другую работу в бюро СМЭ, и не заметил исчезновения 2 склянок. Приятели, поговорив немного, разошлись по своим делам. Вечером следующего дня аспирант не мог найти оби склянки с «ликерами», содержимое которых далее должен был анализировать другой аспирант – судебный химик. Через три дня аспирант опять дежурил в бюро СМЭ, куда привезли для СМЭ труп его знакомого К.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
При проведении ХТА были обнаружены токсиканты из группы «летучих» ядов.
Токсикант №1 – этиловый спирт;
Токсикант №2 — это газообразное вещество, способное к полимеризации, его 40% раствор используют для консервирования трупного материала.
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением термоионного детектора.
Задача №2
На СХЭ доставлены: внутренние органы трупа (желудок с содержимым, печень, почки, мозг, жировая ткань, легкое), бутылка емкостью 0,5л., содержащая жидкость в количестве 300мл.
Обстоятельства дела.
Со слов подруги пострадавшей, К., 20 лет, желая совершить суицид, в присутствии нескольких человек налила в стакан около 200 мл неизвестной жидкости, взятой из холодильника, и выпила. По комнате распространился характерный запах. Через 2-3 минуты у К. началась рвота, появилось ощущение нехватки воздуха, потеря сознания. Потерпевшая сразу же была доставлена в лечебное учреждение, где констатировали затемнение сознания, расширение зрачков, судорожное подергивание некоторых мышц, болезненность в эпигастральной области. Несмотря на проводимое лечение, состояние продолжало ухудшаться, при явлениях нарастающей сердечной и дыхательной недостаточности наступила смерть в течение 1-х суток.
Со слов матери пострадавшей. В домашнем холодильнике стояла бутылка из-под уксусной эссенции. В ней находился раствор какого-то вещества в уксусной кислоте, который принесла соседка. Соседка работает в зоопарке и ухаживает за лисами. Этим раствором собирались обработать перед дублением доставшуюся по случаю шкуру медведя.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
При проведении ХТА были обнаружены токсиканты из группы «летучих» ядов.
Токсикант №1 –уксусная кислота.
Токсикант №2 – хлорсодержащее соединение, дает реакцию образования ацетиленида меди.
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением детектора ионного пламени.
Задача №3
На СХЭ доставлены: внутренние органы трупа (желудок с содержимым, печень, почки, мозг, жировая ткань, легкое), закрытая бутылка емкостью 0,8л., содержащая жидкость в количестве 500мл, хрустальный графин с пробкой емкостью 0,75 л с остатками темно-красной жидкости.
Обстоятельства дела.
М. (студент фармацевтического училища) помогал в разгрузке автомашины, доставившей химические реагенты на склад. Со слов приятеля М.: после работы М. самовольно взял одну из склянок емкостью 0,8л, предполагая вечером использовать находящееся в ней вещество как наркотическое средство. Утром следующего дня М. был обнаружен мертвым в своей квартире.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
При проведении ХТА были обнаружены токсиканты из группы «летучих» ядов.
Токсикант №1 –ацетон;
Токсикант №2 – этиленгликоль.
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением пламенно- фотометрического детектора.
Задача №4
На СХЭ доставлены: внутренние органы трупа (желудок с содержимым, печень, почки, мозг, жировая ткань, легкое), остатки жидкости в бутылке емкостью 0,5л.,
с заводской маркировкой «Антипятноль». Объекты не подвержены гнилостному разложению.
Обстоятельства дела.
После автомобильной аварии один из водителей скончался по дороге в больницу. От потерпевшего сильно пахло алкоголем. После осмотра в кармане его куртки была обнаружена бутылка емкость 0,5л с остатками слегка зеленоватой маслянистой жидкости, напоминающей по запаху хлороформ и спирт. Другой пострадавший водитель госпитализирован в тяжелом состоянии.
Информация.
Лаборатория располагает всеми возможностями качественного и количественного определения «летучих ядов».
При проведении ХТА были обнаружены токсиканты из группы «летучих» ядов.
Токсикант №1 –хлороформ
Токсикант №2 — этанол
Цель исследования: провести анализ на присутствие токсикантов из группы «летучих ядов» ядов. Количественное определение токсикантов провести, используя химические методы и метод ГЖХ с применением катарометра.
Теоретические вопросы
1. Группа веществ, изолируемых перегонкой с водяным паром («летучие яды»).
2.Способы изолирования «летучих ядов» из объектов исследования:
ü методика проведения микро- и макродистилляции;
ü достоинства и недостатки метода дистилляции;
ü влияние рН среды на перегонку токсических веществ
3.Синильная кислота:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция образования «берлинской лазури»;
ü реакция с пиридинбензидиновым реактивом.
· методы количественного определения
4.Хлороформ, четыреххлористый углерод, хлоралгидрат:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция Фудживара;
ü реакция отщепления органически связанного хлора;
ü реакция образования изонитрила;
ü реакция с раствором резорцина в щелочной среде;
ü реакция с реактивом Фелинга;
ü реакция с реактивом Несслера.
· методы количественного определения;
5.1,2-дихлорэтан:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция отщепления органически связанного хлора;
ü реакция образования ацетиленида меди.
· методы количественного определения.
6.Метанол:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция этерификации (получение метилсалицилата);
ü реакция окисления метанола до формальдегида и его обнаружением;
· методы количественного определения
7.Этанол:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция образования йодоформа;
ü реакция образования ацетальдегида;
ü реакция получения этилацетата;
ü реакция получения этилбензоата.
· методы количественного определения;
8.Изоамиловый спирт:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция этерификации с уксусной кислотой;
ü реакция образования изовалерианового альдегида;
ü реакция Комаровского (с салициловым альдегидом)
· методы количественного определения.
9.Этиленгликоль:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция окисления калия перйодатом и последующим обнаружением формальдегида;
ü реакция окисления этиленгликоля азотной кислотой до щавелевой кислоты с последующим ее обнаружением;
ü реакция образования гликолята меди.
· методы количественного определения;
10.Уксусная кислота:
· применение;
· токсикологическое значение (симптомы отравления, смертельные дозы);
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция получения этилацетата;
ü реакция с хлоридом железа (III);
· методы количественного определения
11.Фенол:
· применение;
· токсикологическое значение;
· пути поступления в организм, накопление, выделение;
· метаболизм;
· особенности проведения дистилляции;
· методы качественного определения:
ü реакция с бромной водой;
ü реакция с хлоридом железа (III);
· методы количественного определения.
12.Метод ГЖХ:
· история появления и развития метода;
· достоинства метола ГЖХ;;
· устройство газового хроматографа. Назначение основных узлов и блоков;
· требования к твердым носителям и неподвижным жидким фазам;
· виды детекторов и принципы их работы;
· основные хроматографические характеристики:
ü абсолютное время удерживания;
ü расстояние удерживания;
ü объем удерживания;
ü площадь пика.
Рекомендуемая литература
1. Материал рабочей тетради.
2. Токсикологическая химия: учебник/ Т.Х.Вергейчик:под редакцией проф.Е.Н.Вергейчика. – М.:МЕДпресс-информ, 2009.
3. Токсикологическая химия М.Д.Швайкова «Медицина», Москва, 1975 г.
4. Токсикологическая химия Крамаренко В.Ф. Киев «Высшая школа» 1989г.
Приложение 1
§
I.Метод макродистилляцииприменяется в случаях, когда на исследование доставлено больше (100 г и более) количество биологического материала или иного объекта.
Аппарат для перегонки ядовитых веществ с водяным паром:
1 – парообразователь; 2 – колба с объектом исследования; 3 – холодильник; 4 – приемник; 5 – водяная баня.
Биологический материал измельчают, смешивают с дистиллированной водой до густоты качества и помещают в круглодонную колбу, заполняя последнюю не более чем на 1/3 ее объема. Колбу с объектом исследования закрепляют в штативе и погружают в холодную водяную баню. Когда в парообразователе пойдет пар, объект подкисляют органической кислотой, соединяют все части прибора и доводят водяную баню до кипения, чтобы уменьшить конденсацию водяного пара вы колбе. Объект не подкисляют заранее. Биоматериал подкисляют слабыми органическими кислотами (щавелевой или виннокаменной) до рН =2.
При перегонке с водяным паром из подкисленного объекта первые порции дистиллята, собирают в объеме 3 мл в заранее приготовленный приемник, содержащий 2 мл 2% раствора натра едкого во избежание потерь кислоты синильной (а при качественном определении – в титрованный раствор серебра нитрата). Остальные порции дистиллята по 25-50 мл собирают в последующие 1-2 колбы, подготовленные заранее. При специальном исследовании нас метанол приемник охлаждают льдом для уменьшения потерь искомого токсичного вещества. При целенаправленном исследовании на спирт этиловый приемник с дистиллятом охлаждают водой, чтобы предотвратить его испарение. Ввиду высокой летучести уксусной кислоты при перегонке с водяным паром ее собирают в сосуд, содержащий 0,1М раствор натра едкого. При изолировании с водяным паром веществ основного характера из подщелоченного объекта, дистиллят собирают в раствор кислоты хлористоводородной.
…
После окончания дистилляции сначала отсоединяют от парообразователя колбу с биоматериалом и только потом прекращают нагревать парообразователь и водяную баню
Пропускание пара через колбу с биоматериалом вместо его в самой колбе важно, потому, что при пропускании пара через колбу с объектом, ее можно нагревать (чтобы не конденсировались пары) на водяной бане. Образование пара в колбе потребовало бы нагревания при температуре выше 1000С на пламени или масляно бане и могло бы привести к разложению веществ на стенках колбы выше уровня воды и даже к образованию следов синильной кислоты за счет подгорания белковых веществ. Дистилляция должна проводиться по возможности медленно, что достигается регулированием пламени горелок.
Достоинства метода перегонки с водяным паром:
1. происходит изолирование и одновременная очистка анализируемых веществ;
2. данным методом изолируются вещества, которые разлагаются при температуре кипения, имеют высокую температуру кипения и вещества нерастворимые в воде;
3. данным способом извлекаются вещества разных классов химических соединений.
Недостатки метода:
1. длительность;
2. трудоемкость;
3. требуется специальная литература.
Влияние рН среды на перегонку токсических веществ с водяным паром.
1. Для достижения максимальной степени изолирования токсических веществ из биологического материала необходимо разрушить комплекс этого вещества с белковыми структурами биотканей. Это возможно при значениях рН близких к изоэлектрической точкой белка, рН = 2-3. подкислять биологический материал следует только органическими кислотами, т.к. использование минеральных кислот приводит к гидролизу синильной кислоты до формиата аммония, который является нелетучим соединением, не перегоняющимися с водяным паром, а так же является продуктом метаболизма белков. Может происходить потеря синильной кислоты.
Сернокислый эфир фенолов образуется в кишечнике под влиянием процессов гниения. При воздействии сильных минеральных кислот такой эндогенный эфир разлагается с выделением фенола. Следовательно, фенол можно переоткрыть.
Таким образом, при неправильном ведении анализа (подкисление объекта минеральной кислотой) возможно уничтожение и потеря одних (синильная кислота) и появление других (фенолы) ядовитых веществ.
2. При целенаправленном исследовании на уксусную кислоту для подкисления биологического материала используют минеральные (фосфорную или серную) кислоты. Это необходимо для подавления диссоциации кислоты уксусной, которая переходит в недиссоциированное состояние и хорошо перегоняется с водяным паром. Определение свободной кислоты уксусной проходит без подкисления.
3. При специальном исследовании на вещества основного характера: пиридин, кодеин, никотин, анабазин и другие, — биологический материал подщелачивают 5% раствором натра едкого. Отгон собирают в раствор разведенной кислоты хлористоводородной.
II.Метод микродистилляции используется при изолировании «летучих» ядов из биожидкостей (10-200 мл)и проводится без парообразователя. 7 мл биологической жидкости помещают в круглодонную колбу, добавляют 30 мл воды очищенной, подкисляют насыщенным раствором кислоты щавелевой до рН =2, добавляют 10г натрия хлорида (высаливающий агент) и перегоняют с дефлегматором.
Приложение 2
§
Этиловый спирт в химико-токсикологическом отношении.
Этиловый спирт по своему токсикологическому значению занимает особое место в группе спиртов. Он очень широко используется в самых различных отраслях народного хозяйства. Этанол не относится к ядам, но последствия интоксикации им настолько тяжелы для нашего общества и в моральном плане, и в материальном, что алкоголизм превратился в социальную проблему, на решение которой тратятся значительные силы и средства. Большая часть антисоциальных поступков совершается в нетрезвом виде. Среди нарушителей трудовой дисциплины лица в состоянии опьянения составляют 80%, то же самое наблюдается среди нарушителей уличного движения (пешеходы, попавшие под автомобиль). При вскрытии трупов лиц, погибших от несчастных случаев, также очень часто обнаруживается алкоголь.
Отравления самим этиловым спиртом сравнительно редки, чаще он выступает не как яд, а как отягчающее обстоятельство, являясь косвенной причиной большого числа смертельных исходов, нетрудоспособности и травм в быту и на производстве. Часто причиной отравления являются суррогаты (технические спирты, самогон, фальсификаты водки.)
Нередко этиловый спирт сопутствует различным ядовитым и сильнодействующим веществам в случае отравленья с целью самоубийства, либо преступного отравления, так как способствует более быстрому всасыванию этих веществ и наступлению смерти. С некоторыми из лекарственных веществ психотропного действия он выступает как синергист, усиливая их действия (барбитураты, транквилизаторы и другие седативные средства). Судебно-химическое исследование на этиловый алкоголь и его суррогаты составляет до 80% от общего числа экспертиз.
…
Токсическое действие спиртов в первую очередь связано с их влиянием на ЦНС. Все спирты являются ядами ЦНС, так как обладают наркотическим действием и ослабляют процессы возбуждения.
Метиловый спирт избирательно поражает зрительный нерв и сетчатку глаз, что в 50% случаев приводит к слепоте. Обладает кумулятивными свойствами. Смертельная доза от 30 до 100г, наступление слепоты возможно от принятия 7-8г чистого спирта. При отравлении метанолом латентный период составляет 3-4 дня, но иногда смерть наступает очень быстро, в течение 30 минут, причем состояния опьянения при этом может и не быть.
Амиловый спирт обладает наркотическим действием, поражая ЦНС, а также сильным местным раздражающим действием, вызывая некроз слизистых оболочек. Смертельная доза при приеме внутрь 10-15г. При СХИ исследовании органов трупа наводящим указанием является специфический запах изоамилового спирта, исходящий от биологического материала.
Этиловый спирт при приеме внутрь (острая интоксикация) вызывает вначале возбуждение, а затем угнетение и паралич ЦНС. Относится к веществам наркотического действия и вызывает пристрастие – алкоголизм. Наркотический эффект этанола зависит от скорости всасывания (резорбции), фазы интоксикации (стадии резорбции и элиминации), от концентрации в крови, толерантности. При длительном воздействии (хроническая интоксикация) на организм этанол может привести к тяжелым функциональным расстройствам нервной системы (алкогольные психозы – «белая горячка»: бред, галлюцинации с устрашающими видениями), вызвать поражения органов пищеварения, сердечно-сосудистой системы, жировое перерождение печени (цирроз) и т.д. Известно, что алкоголь влияет на потомство, приводя к рождению детей с умственными и физическими недостатками.
В последнее время обнаружено мощное токсичное действие этанола на биоритмы человека. При нарушении нормального хода этих биологических часов происходит рассогласование суточных ритмов – так называемая десинхронизация, при этом у человека падает умственная и физическая трудоспособность, нарушается сон, аппетит, изменяется обмен веществ. Исследования установили очень важный факт: вызываемые алкоголем нарушения психофизиологического состояния человека сохраняются и после повторного выведения спирта из организма. Только на третьи сутки после приема алкоголя восстанавливаются разрушенные им суточные биоритмы.
Смертельная доза этанола при однократном приеме составляет 4-12г на килограмм массы тела, то есть для взрослого человека она составляет около 300мл чистого 96% спирта (без учета толерантности).
Алкогольная кома развивается при концентрации спирта в крови 3г/л (3%0), абсолютно смертельная концентрация в крови – 5-6 г/л.
Токсикокинетика спиртов.
Всасывание (резорбция). В организм спирты попадают через ЖКТ и легкие. Всасывание начинается быстро, уже во рту и пищеводе, но основная масса спирта всасывается в желудке или кишечнике. Механизм всасывания спирта – простая диффузия, молекулы его транспортируются в кровь в неизменном виде. Скорость всасывания зависит от концентрации и количества принятого спирта, от степени и характера наполнения желудка и кишечника. При приеме натощак максимальная концентрация этанола в крови наблюдается через 40-80 мин (в среднем около 1 часа), при полном желудке – через 1,5 – 2,5 часа.
Транспорт (распределение). Через кровь этанол распространяется по органам и тканям, обильно снабжаемых кровью, и концентрируются в тканях пропорционально содержанию в них воды. Наибольшее количество спирта содержатся в биологических жидкостях (кровь, моча, спинномозговая жидкость) и головном мозге. Несколько меньше его в тканях, мышцах, и минимальное количество – в жировой ткани. Небольшие количества этилового спирта могут присутствовать в биоматериале вследствие естественных процессов при гниении крови и других органов трупа.
Метаболизм (биотрансформация). После всасывания спирты подвергаются в организме процессам биотрансформации в основном через окисление до соответствующих альдегидов и кислот, конечными продуктами превращения которых являются углекислый газ и вода.
Так, метанол окисляется до формальдегида, а затем до муравьиной кислоты.
Этанол на 90% и более окисляется до ацетальдегида и уксусной кислоты.
Катализирует процесс фермент алкогольдегидрогеназа (АДГ), акцептором водорода служит НАД.
Этот процесс протекает в основном в печени, меньше в легких, почках, мышцах с помощью фермента каталазы, поэтому такие люди выносят большие дозы алкоголя.
Скорость метаболизма спирта около 10 мл/час, суточный метаболизм – 400-500 мл.
Метанол окисляется в организме значительно медленнее, его можно обнаружить в крови на 3-4 день после смерти.
Выделение (элиминация) спирта протекает по механизму простой диффузии и происходит через легкие, кожу, почки, кишечник, слюнные железы в виде метаболитов. Только 10% этанола выделяется в неизменном виде, из них 7% — через легкие, 2-2,5% — почками.
Длительность нахождения (и обнаружения) алкоголя в организме человека обусловлена, в основном, количеством выпитого алкоголя и может быть определена с учетом скорости окисления, которая составляет 7-10г алкоголя в час. Если в 100мл водки содержится 40 мл алкоголя, тогда алкоголь может определятся в выдыхаемом воздухе, слюне и крови в течение 4-5 часов с момента употребления этой дозы напитка. В моче алкоголь может быть определен и позднее, так как в составе мочи он находится в мочевом пузыре долгое время до опорожнения пузыря. При приеме больших количеств алкоголя он содержится в организме до суток и более. При этом в конце этого срока к непосредственному действию алкоголя присоединяется влияние продуктов его распада, а также изменения внутренней среды организма, вызываемые интоксикацией алкоголем, такие как, например, гипогликемия и метаболический ацидоз. Именно этим объясняются симптомы, наблюдаемые после алкогольной интоксикации в период, когда алкоголя в организме уже нет: утомляемость, жажда, дрожание конечностей, головная боль, сердцебиение, колебание АД, неустойчивое, а редко, и депрессивное настроение.
Объекты исследования и пробоподготовка.
Наиболее важными объектами для СХЭ служат кровь и моча, реже ткани мозга, легких, печени, почек, редко – глубокие мышцы бедра. Желудок не может быть взят в качестве объекта исследования, т.к. возможно образование спирта естественным путем при брожении УВ или при гнилостных процессах его содержимого. Содержание эндогенного алкоголя в крови находится в пределах 0,008 – 0,4%0. при диагностике содержания алкогольного опьянения в наркологической практике объектами служат выдыхаемый воздух, слюна, кровь, моча.
Шампан — орфографический словарь, толковый словарь, словарь галлицизмов, синонимы, сканворды, академический словарь, формы слов, морфемно-орфографический словарь, грамматический словарь, словарь ударений, энциклопедический словарь, словарь иностранных слов, словарь русского арго, гуманитарный словарь, существительных, поговорки, женско-мужской толковый словарь, этимология, этимологический словарь, пословицы и поговорки, сборник слов и иносказаний, этимологический словарь русского языка, новый словарь иностранных слов
толковый словарь
ШАМПА́НСКОЕ — сущ., с., употр. сравн. часто
Морфология: (нет) чего? шампа́нского, чему? шампа́нскому, (вижу) что? шампа́нское, чем? шампа́нским, о чём? о шампа́нском
1. Шампанское — это шипучее виноградное вино, которое обычно пьют по праздникам, в торжественных случаях.
Бутылка шампанского. | Сухое, полусладкое шампанское. | Рецепты коктейлей с шампанским. | Открыть, откупорить, разлить по бокалам шампанское. | На протяжении многих лет шампанское остаётся самым лучшим и самым праздничным из новогодних напитков. | Шампанское лилось рекой.
2. Фраза Кто не рискует, тот не пьёт шампанское означает, что лишь смелый человек, способный пойти на риск, может рассчитывать на успех своего дела.
толковый словарь ушакова
толковый словарь ожегова
словарь существительных
энциклопедический словарь
ШАМПА́НСКОЕ -ого; ср. Высокосортное игристое виноградное вино, насыщенное углекислым газом (обычно употребляется в торжественных случаях). Пить ш. Бокал, бутылка шампанского. Пробка от шампанского. Встречать Новый год с шампанским. ● По названию провинции Шампань во Франции.
* * *
шампа́нское (от названия исторической области Шампань, Франция), игристое виноградное вино, насыщенное углекислым газом в результате вторичного брожения в герметически закрытых сосудах; изготовляется из специальных сортов винограда. По содержанию сахара (%) различают шампанское: брют (0,3), очень сухое (0,8), сухое (3), полусухое (5), полусладкое (8), сладкое (10).
* * *
ШАМПАНСКОЕ — ШАМПА́НСКОЕ (от названия исторической обл. Шампань, Франция), игристое виноградное вино, насыщенное углекислым газом в результате вторичного брожения в герметически закрытых сосудах; изготовляется из специальных сортов винограда. По содержанию сахара (%) различают шампанское: брют (0,3), очень сухое (0,8), сухое (3), полусухое (5), полусладкое (8), сладкое (10).
большой энциклопедический словарь
ШАМПАНСКОЕ (от названия исторической обл. Шампань — Франция), игристое виноградное вино, насыщенное углекислым газом в результате вторичного брожения в герметически закрытых сосудах; изготовляется из специальных сортов винограда. По содержанию сахара (%) различают шампанское: брют (0,3), очень сухое (0,8), сухое (3), полусухое (5), полусладкое (8), сладкое (10).
академический словарь
гуманитарный словарь
ШАМПА́НСКОЕ — алкогольный газированный напиток из виноградного сока. Впервые было получено во 2-й пол. 17 в. в пров. Шампань (Франция). Во Франции, Испании и ряде др. стран Ш. вырабатывается по старин. способу: 1) прессуют виноград в корзиночных прессах; 2) полученное сусло осветляют; 3) идет брожение в бочках при температуре не выше 22°С; 4) через 2-3 мес. молодой виноматериал снимается (сливается) и для придания ему стабильности обрабатывается танином и рыбьим клеем; 5) происходит купажирование (смешивание) полученных виноматериалов; 6) производится шампанизация, т. е. смешивание виноматериалов, тиражного ликера, чистых культур шампанских дрожжей, танина, рыбьего клея; 7) тиражная смесь разливается в спец. бутылки и идет вторичное брожение в теч. 2-3 мес. при 12-15°С; 8) выдерживают напиток после брожения в бутылках до 3 лет; 9) проводится рюмаж, т. е. перевод осадка дрожжей на пробку путем вращения бутылок в теч. 6 нед. в спец. установках; 10) удаляется осадок дрожжей (дегоржаж); 11) проводится контрольная выдержка в теч. 15 сут. и оформление бутылок. В нашей стране разработан и внедрен новый метод шампанизации непрерывным способом в системе из шести последоват. соединенных бродильных резервуаров. Перед этим виноматериалы освобождаются от растворенного кислорода. Затем в них вводится резервуарный ликер из расчета 22 г/л сахара и разводка чистой культуры дрожжей. Шампанизация в емкостях — баках проводится при 10-12°С; длительность цикла 17 сут. После этого вино выдерживают на дрожжах, охлаждают до — 4°С, фильтруют, разливают в бутылки, закрывают пробками, к-рые закрепляют с помощью проволочной уздечки — мюзле. Полученный напиток называется Советским Ш., в нем 10,5-12,5 об.% спирта. По содержанию сахара различают Ш.: брют (до 0,3%), самое сухое (до 0,8%), сухое (3%), полусухое (5%), полусладкое (8%), сладкое (10%). Наряду с этим применяется и классический (бутылочный) метод приготовления Ш. Ш., полученное по такому методу, имеет на этикетке пометку «выдержанное». Оно содержит инвертного сахара брют до 0,3 г/100 мл, сухое — 3-3,5, полусухое — 5-5,5 г/100 мл.
поговорки
словарь русского арго
женско-мужской толковый словарь
орфографический словарь
словарь ударений
синонимы
морфемно-орфографический словарь
грамматический словарь
этимология
этимологический словарь
этимологический словарь русского языка
этимологический словарь
словарь галлицизмов русского языка
ШАМПАНСКОЕ ого, ср. champagne m. От назв. провинции Шампань. Высокосортное игристое виноградное вино (обычно употребляемое в торжественных случаях). БАС-1. Бог с нею <Наденькой>! — да сверх того дачи, сады, ливреи, лошади, кареты, балы, праздники, — завтраки обедающие, — обеды завтракающие, — да танцующие завтраки, — да вечера танцующие, — да арфы, книги, вина, любовь, восторг, шампанское, цветы, музыка, партия, повара, гости, все, — всякая всячина. Предубеждение. БДЧ 1834 7 1 257. Тогда этот сад был сборным местом цыган самого низкого разряда, отчаянных гуляк, бездомных мещан, ремесленников и лихих гостинодворцев, которые по воскресным дням приезжали в Нескучное пропивать на шампанском или полушампанском барыши всей недели, гулять, буянить .. и любезничать с дамами, которые по изгнании их из Нескучного, сделались впоследствии украшением Ваганькова и Марьиной рощи. Загоскин Москва и москвичи 410. Угостят тебя шампанским, чем ворота запирают. Даль Посл. 1 204. — А шипанское во льду? Погосский Древн. история. // П. 3 288. «Проня!» кричит какой-нибудь Паша Сивухин своему товарищу: «Хошь, шкандал удеру? Вишь ты энто тремо и эту бутылку шампандерии. Гуляй душа, знай наших!» и зеркало и бутылка вдребезги. Четыре встречи. // Соврем. 1861 88 1 326. Шампанское с утра пьют аристократы или дегенераты. Я. Костюковский Кавказская пленница. // Душенко 178. Шампанское разливается в специальные бутылки, которые могут быть следующей емкости: четверть бутылки (quart) (187 миллилитров); полбутылки (demi-bouteille) (375 миллитров); бутылка (bouteille) ( 750 миллилитров); «магнум» ( magnum ) (1, 5 литра =2 бутылки); «иеробоим» ( jéroboam ) ( 3 литра = 4 бутылки); «ревобоим» (réhoboam) (4, 5 литра = 6 бутылок); «мафусаил» ( mathusalem) (6 литров = 12 бутылок); «салманасар» (salmanazar» (9 литров =12 бутылок); вальтасар » (balthasar) (12 литров = 16 бутылок); «навуходоносор» (nabuchodonosor) (15 литров =20 бутылок). Купцов 2001 32. || перен. Ни на минуту не теряет веселья, жизнерадостности, остроумия. Он центр, душа, шампанское санатории. Лунц 162. Даже Валечка < Нувель> — «шампанское» — стал относиться <к созданию журнала> уже не с тем жаром. 1898. Лифарь 1939 65. || разг. О всех пенящихся винах. Полушампанское ого, ср. Брат Сергей справлял праздник и принимал гостей уже с шипучим, правда «полушампанским», как тогда его называли, а не шампанским (что такое за вино было полушампанское — не ведаю). Н. Гиляров-Платонов Из пережитого. // РВ 1884 7 281. ♦ Молочное шампанское. Молоко, насыщенное угольной кислотой носит название газированнаго (шипучаго) молока или молочного шампанского и служит одним из лучших диетических средств. ЭСХ 1900 5 760. ♦ мед. Пробка от шампанского. (Альбрехт), вставляемая в костномозговую полость ампутированной кости. БМЭ 1928 1 579. Нашампанироваться. устар., разг. Напиться шампанского. В знаниях своих <русский эксперт> никогда не уверен-с и, трезвый, обнаруживать их страшится: а вдруг-мол навру-с? Ну, а, нашампанировавшись у Зеста или в «Эрмитаже», — ух, ты! Орлы-с! Откуда что берется. Амфитеатров Дрогнувшая ночь. // Соврем. 1912 9 332. окказ.? Прошампаниться. Сильно прошампаненный юноша, шампанское дули даже в партизанском отряде. В. Аксенов Моск. сага. // Юность 1994 8 33. — Лекс. Михельсон 1866: шампанское; Даль-3: шампа/нское.
словарь иностранных слов
сканворды
— Шипит, играет и стреляет.
— «Лимонад» для взрослых.
— Пена для укладки в постель.
— Спиртное для рискнувшего.
— То, что с утра пьют аристократы или дегенераты.
— Чем поливают друг друга победители «Формулы-1»?
— «Дом Периньон» в бутылке.
— Этот благородный напиток в старой России непочтительно именовался «таможенным кваском».
— Напиток победы или успеха.
— Какое вино вышибает пробки?
— Свадебное вино.
— Какое вино Пушкин чаще всего употреблял в своих произведениях?
— Вино, которое французы считают напитком победы.
— Бутылку чего разбивают при спуске корабля на воду?
— Вино, выстреливающее пробки.
— Бутылка вина, разбиваемая о борт новой субмарины.
— Новогодний напиток.
— Игристое виноградное вино.
— Классическая форма бокала для этого вина, по легенде, была создана по размеру груди королевы Марии-Антуанетты.
— Огромные бутылки для этого напитка именуются «Мафусаилом», «Валтасаром» и даже «Навуходоносором».
— В посвященном «Формуле-1» фильме «Гонка» в кадре не раз появляется оно марки «Moёt & Chandon».
— Рассказ Антона Чехова.
— В знаменитом московском трактире Гурина у купцов особой популярностью пользовался «Лампопо» — смесь равных частей кваса и этого напитка.
— Фильм Альфреда Хичкока.
— Коктейль «Чёрный бархат» состоит из пива «Гиннесс» и этого напитка, использование которого вызывает недоумение, учитывая, что, по легенде, этот коктейль появился во время траура по принцу Альберту.
полезные сервисы
